关键词:
活性染料
无盐染色
低盐染色
纤维改性
电性调控
摘要:
传统活性染料染色依赖高浓度电解质克服棉纤维与染料间的静电斥力,但其产生的高盐废水降解难度大、处理成本高,直接排放又会污染环境,严重制约棉纺织业的可持续发展。为此,通过构建纤维正电性界面以削弱静电排斥作用的棉纤维阳离子改性技术,成为低盐无盐染色的重要突破方向。然而,现有阳离子体系因强阳电性,使改性时助剂自身吸附速率过快,难以向纤维内部扩散,其次,改性后赋予纤维高阳电性会导致染料在纤维表面快速聚集,阻碍向内部扩散,降低染色均匀性与色牢度。
本课题基于胺基官能团的电性质特性,制备了具有pH响应的多胺小分子改性剂,通过调节pH值,实现电性动态变化,控制纤维对助剂/染料的吸附及上染速率,增强其扩散性能,提高匀染性和色牢度。研究过程中采用红外光谱、核磁共振氢谱等对合成产物进行分子结构表征;通过Zeta电位分析仪、高效液相色谱及扫描电镜等评估助剂的应用性能;基于Box-Behnken响应面法优化棉纤维改性工艺;同时探究了助剂与棉织物、改性棉织物与染料间的物理化学作用过程。主要结果如下:
(1)基于聚乙烯亚胺(PEI)母体,通过分步反应将疏水链(辛基)和环氧基引入,优化功能基团比例,形成具有pH响应性(叔胺基)与反应活性的支链结构的叔胺型环氧基纤维改性剂(PEI-O4E8),最佳合成条件:第一步:反应温度5℃,溶剂四氢呋喃,反应1 h,第二步反应温度85℃,反应1 h,反应溶剂纯水。
(2)以1,4-二溴丁烷为连接基团,通过分步投料将四甲基乙二胺(TEMED)与三乙醇胺(TEOA)连接起来,形成具有pH响应性的线性小分子季铵型多羟基纤维改性剂(MDO),最佳合成条件:温度85℃,溶剂乙腈,投料TEOA后反应时间4 h,投料TEMED后反应时间6 h,产率为45.96%。
(3)高阳电荷密度虽可增强助剂的吸附,但易破坏染浴的稳定性,且赋予改性纤维的强静电力会导致染料扩散受阻,聚集表面,形成浮色,降低色牢度;而仅含叔胺基的结构因永久正电荷缺失,与纤维静电作用弱、吸附效率低;相比之下,季铵-叔胺-羟基协同体系兼具永久阳电性与羟基电荷屏蔽效应,在pH调节下,可达到优异的染色效果。
(4)助剂PEI-O4E8和MDO在棉纤维及染料在改性棉纤维上的吸附行为均表现出快速且高吸附平衡特性,其吸附动力学曲线(助剂在棉纤维、染料在改性棉纤维上的吸附过程)均符合准二级动力学模型;同时,MDO改性棉纤维与染料间的热力学吸附行为更符合朗缪尔(Langmuir)等温线方程,上述吸附速率受化学吸附机制的控制。
(5)PEI-O4E8改性棉纤维在最佳工艺下采用2%o.m.f丽源素红120(RR)染色后,皂洗K/S值可达传统工艺(20 g/L元明粉)的87.98%,其干摩擦牢度与传统工艺持平均为4-5级,但湿摩擦色牢度降低1级;而MDO改性棉纤维在最佳工艺下使用2%o.m.f染料染色时,丽源素红120(RR)、丽源素黄145(RY)、丽源素蓝222(RB)的皂洗后K/S值分别达到传统工艺(20 g/L元明粉)的93.84%、110.51%、98.96%,与传统工艺性能接近,匀染性(Sr值)相差不大,但染色织物的摩擦色牢度仅为2-3级。