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关键词： 染料   吸收光谱   量子化学   构型优化   AM1   PM3   ZINDO/S   OWFπ-π  

摘要： 为提高用ZINDO／S方法预测染料分子吸收光谱的准确度，本文提出了一种新的思路，即暂且抛弃某一固定的OWF(π-π重叠加权因子，ZINDO／S方法中的一个可调参数)值对大多数化合物的适用性，把OWFπ-π看作是分子共轭程度的一个量度。对同一系列的化合物，首先根据其吸收光谱的实测值选择OWF，使吸收光谱计算值与实测值相吻合，而后利用回归方法揭示OWF与分子构型参数的关系。 本文的研究结果表明，对于不同结构类型的染料分子，影响OWF的主要分子构型参数也不相同。根据本文的研究，主要影响参数包括以下几种：(1)偶合组分和重氮组分之间的夹角α对OWF有较大的影响，OWF随α的增大而线性减小，如某些偶氮苯衍生物、氨基嘧啶类染料母体、偶合组分和重氮组分之间夹角α变化较大的活性染料等。(2)给电子取代基或吸电子取代基的电荷对OWF有较大的影响，OWF随电荷的变化而线性变化，如某些偶氮苯衍生物、吡啶酮类染料母体、硝基二苯胺类化合物、偶合组分和重氮组分之间夹角α变化不大的活性染料、1,4—二(取代)氨基蒽醌衍生物等。(3)键长和共轭双键数对OWF有较大的影响，OWF随键长(如平面型的偶氮苯衍生物、菁类和氧杂菁类等)和双键数(如共轭烯烃类、β—胡萝卜素和番茄红素等)的变化而线性变化。(4)取代基类型和取代基位置对OWF有较大的影响，如萘醌类发色母体、蒽醌类发色母体等。(5)对酞菁类这一特殊类型的发色体，配位氮原子平均电荷和中心原子电负性对OWF有较大的影响，OWF随它们的增大而线性增大。上述结果均能从量子化学的角度进行解释。本文的研究结果还表明，用OWF与分子构型参数的关系可对吸收半峰宽进行初步的预测。 综上可见： (1)将OWF作为分子共轭程度的量度是合适的，将简单母体OWF与分子构型参数的关系用于同类发色母体吸收半峰宽的预测和同一系列复杂染料分子吸收光谱的计算也是可行的，因此，本文的研究为提高吸收光谱预测的准确度提供了一种新的思路。 (2)各种发色母体OWF与分子构型参数之间确实存在某种关系，这种关系不仅可以用量子化学理论进行较好的解释，而且在同一系列中具有一定的外推适用性，因而大大地提高了吸收光谱预测的准确度。 (3)对染料吸收光谱的准确预测，可从本质上揭示分子结构与吸收光谱之间的关系，为染料分子结构设计提供理论依据;此外，对染料样品剖析也将起到很大的帮助作用。

关键词： 多酸化合物,超分子,晶体结构,谱学性质,量化计算  

摘要： 随着多酸化合物的合成进入分子剪裁和组装时代，在有机模板剂的调节作用下，一批结构新颖的多酸化合物层出不穷。由于多酸化合物在催化、药物、材料科学方面的潜在应用，人们对多酸化合物功能化的研究日趋重视。 本论文在系统地对国内外文献总结的基础上，开展了多酸化合物的水热合成方法和结构、性能与构效关系的研究，并将多酸化合物与染料工业相结合，对多酸化合物与碱性染料形成的超分子化合物的谱学性质进行了系统研究，探讨了二者相互作用的反应活性点，并对其反应机理进行了推测。本论文的主要工作包括多酸化合物的合成和染料-多酸超分子化合物谱学性能研究。 1. 设计合成了9种多酸化合物，并用X-射线单晶结构分析方法确定了这9种化合物的晶体结构，这些化合物为： [{Ni（phen）2}2V4O12]H2O （Ⅰ） [{Fe（phen）3}2V4O12] >19.3H2O （Ⅱ） [N（CH2CH2）3NH]Na（H2O）6{K4（H2O）4[V10O28]}（H2O）4 （Ⅲ） [（CH3）4N]6[V15O36Cl] （Ⅳ） （NH4）1.33[M_o6O18] （Ⅴ） Na[Fe2（O2H3）M_o2O8] （Ⅵ） （NH4）[Fe（M_oO4）2] （Ⅶ） Mn5(PO3（OH）)2（PO4）2（H2O）4 （Ⅷ） [（CH3）2NH2]3[PW12O40] （Ⅸ） 其中，化合物Ⅰ和Ⅱ的结构中含有[V4O12]基团，不同的是Ⅰ中[V4O12]提供端氧原子与有机金属Ni（phen）2的镍原子形成配位，Ⅱ中有机金属Fe（phen）3则以抗衡离子的方式存在。化合物Ⅲ中[V10O28]构筑单元间则是通过无机K+离子相连,而化合物Ⅳ中[V15O36Cl]为分立结构；化合物Ⅴ是一种具有不饱和价态的钼青铜结构，其中NH4＋以相距3/4 c轴长的距离统计分布在由钼氧八面体形成的一维孔道中。化合物Ⅵ、Ⅶ和Ⅷ具有三维无机骨架结构，而化合物Ⅸ则为Keggin结构的杂多超分子化合物。 利用紫外可见固体漫反射光谱、红外光谱、稳态及动态荧光光谱和热重分 析方法对化合物的谱学性质进行表征，发现多酸化合物中M-O、O-M-O的特征振动峰位与结构有较大关系；紫外－可见固体漫反射光谱图中,在200～400nm范围内可观察到配位氧到金属的荷移跃迁；荧光发射光谱则随无机骨架的不同而略有变化。在TGA图中出现了化合物失水和失去有机基团的过程。此外还利用量化计算探讨了化合物Ⅰ和Ⅸ的成键和电子结构特征。 2. 合成得到具有不同氧化还原性能的系列Keggin结构类型的磷钨钒酸盐化合物，并将其与结晶紫、甲基紫、罗丹明B反应合成染料-杂多酸超分子体系，对其紫外光谱、红外光谱和荧光光谱进行研究，发现随染料极性增强、多酸化合物氧化还原能力增强，多酸阴离子与染料阳离子间的相互作用越强，其特征峰位移增大。通过红外谱图分析，发现二者的反应活性点处于多酸阴离子的桥氧上。

关键词： 可染   阳离子染料   丙纶   结晶特性   形态结构  

摘要： 将自制可染剂通过与聚丙烯共混纺丝生产的阳离子染料可染丙纶进行 X射线衍射分析和SEM观察研究。结果表明 :可染丙纶的晶粒尺寸 ( L110 )越大 ,其染色性能越好 ;可染剂与聚丙烯有一定的相容性 ,并且能均匀分散在聚丙烯中 ,使纤维上染率达到 90 %以上。

关键词： 氨纶   染色性   金属络合染料   弱酸性染料   分散染料   活性染料   IOB值  

摘要： 采用中性、弱酸性、分散、活性染料对氨纶进行染色 ,并对染料分子结构及IOB值与氨纶染色性能的关系进行了探讨。结果表明 ,一般分散染料和 1∶2金属络合结构中性染料的染色性能优良 ,部分弱酸性染料次之 ,活性染料染色性差。具有类似结构的染料 ,随着IOB值降低 ,即疏水性增加 ,上染率呈增高趋势。

关键词： 活性染料染色   蚕丝丝素   表面结构   酪氨酸   结晶度  

摘要： 应用FTIR(ATR)分析技术及氨基酸分析技术研究高温、日晒、蛋白酶处理对丝素微细结构和酪氨酸含量的影响等,探讨蚕丝结构变化与活性染料染色性能的关系。

关键词： 相互作用   紫外可见光谱   脂质体   形态   结构   染料   检测   天然磷脂   结构控制   生产  

摘要： 本文利用紫外可见光谱研究了脂质体的三种特定结构 :胶束 ,层状相 ,反六方相与染料的相互作用。通过光谱的变化可检验脂质体的形态结构 ,筛选出 4种可用于检测不同脂质体结构的染料。初步探索出一种利用染料检测脂质体结构相态的方法并探讨了染料与脂质体不同相态的作用机理。该方法有望作为一种简便快捷的检测手段 ,在分离天然磷脂及生产过程中控制脂质体形状结构中得到应用。

关键词： 分散染料微胶囊   制备   结构   性能   缓释型  

摘要： 采用分散染料、系统调节剂MS、密胺树脂及不同分散剂进行单层造壁和双层造壁,在原位聚合法制备微胶囊过程中,探讨了调节剂MS用量、分散剂品种及用量对微胶囊结构的影响,分析测定了分散染料微胶囊的粒径分布、缓释性能及热能。

关键词： 蚕丝丝素   表面结构   酷氨酸   结晶度   活性染料染色   织物  

摘要： 对蚕丝织物进行高温、日晒、蛋白酶处理,测定处理前后活性染料的上染率、固着率、总固着效率及染色物的表面颜色深度。结果表明:蚕丝纤维经高温、日晒或蛋白酶处理后,活性染料染色性能有所下降,主要原因在于酪氨酸含量的减少和丝蛋白微细结构的变化而致。

关键词： 菁染料   密度泛函理论   前线轨道理论   分子几何构型   电子结构   紫外光谱   全优化计算  

摘要： 运用量子化学的密度泛函方法 ,在B3LYP/ 6 - 31G水平下全优化计算了近期合成的正离子型菁染料与相应中性化合物的分子几何构型和电子结构 ,由前线分子轨道理论提供了反应的活性原子和活性键。此外 ,还通过ZINDO/S计算得到了它们的紫外光谱。联系实验事实和有机电子结构理论对计算结果进行了讨论。 4种标题物的紫外光谱λmax 的计算值、实测值以及前线轨道能级差值 (ΔE)三者之间呈现一致的大小排序。

关键词： 量子化学   应用   染料   分子结构   性质   反应  

摘要： 本文通过对现代量子化学发展的简介,探讨了将其应用于染料工业的可能性与优越性,并具体分析了它对染料分子结构、性质和合成反应研究的指导作用。指出量子化学必将成为染料工作者强有力的应用工具。