关键词:
损伤自报警
自修复
聚合物
离子导体软材料
传感器
摘要:
离子导体软材料是依赖离子定向迁移来实现电流传输的一类导体材料。由于具有良好的导电性和柔韧性,与人体匹配的机械性能及与生物系统一致的工作机制等优势,特别适用于柔性可穿戴传感器、人机交互触摸板和储能等领域。但是离子导体软材料比较软,在使用过程中会受到反复磨损、尖锐物体切割或刺穿等损伤,这些损伤的不断积累会最终造成材料失效。受生物系统启发,科学家们开发出了多种自修复材料和损伤自报警材料。本征型自修复材料由于制备过程简单,能够实现损伤位置多次修复等优势,引起了广大研究者们的关注。然而,可逆共价键和非共价键的可逆性赋予材料自修复能力的同时,也会使材料失去动力学稳定性。因此,如何平衡材料动力学稳定性与自修复能力之间的矛盾成为一个挑战。材料在损伤后,进行修复前,需要及时观察到损伤行为的发生,因此对于损伤自报警材料的研究也是十分重要的。但是,目前所研究的损伤自报警材料中,基于变色的损伤自报警材料不能实现黑暗环境中的损伤报警;基于荧光的损伤自报警材料需要借助外部紫外光源的帮助,而且紫外光源的照射会加速材料的老化。因此,如何实现损伤材料在黑暗条件下的自发报警与准确定位也是一个挑战。基于上述问题,本论文一方面利用化学燃料瞬态调控离子导体软材料的临时修复性,调和了材料动力学稳定性与自修复能力之间的矛盾;一方面将反应性组分引入离子导体软材料内部或利用其本身的导电性能,通过光学/电学报警方式实现了材料损伤后的自发报警与准确定位。本论文的主要研究内容如下:(1)共价键的瞬态化学活化实现动力学稳定多功能有机水凝胶的修复本文提出了利用化学反应循环调节动力学稳定有机水凝胶临时修复性的新策略。动力学稳定凝胶损伤后,在其断面处涂抹酸性缓冲溶液(化学燃料),通过将复分解反应与能量耗散过程相结合构建了最简单的化学反应循环,诱导凝胶损伤位置产生瞬时非平衡状态,实现了基于酰腙键的动力学稳定有机水凝胶的修复。除了平衡动力学稳定性与修复能力外,化学反应循环的使用也使材料对有机溶剂(乙二醇)、高离子强度(2 M NaCl)、高低温(-80~120℃)等恶劣条件具有高耐受性。该凝胶即使在-40℃也能保持机械柔性和导电性,并且易于回收。将化学反应循环集成到聚合物材料中,可以为下一代电子设备的制备提供新思路。(2)通过级联反应调节的化学发光实现水下分层离子皮肤的损伤自报警本文提出了一种基于化学发光方法来报告水下分层离子皮肤(HI-skin)损伤的新策略。基于化学发光的损伤报警由级联反应调节,当HI-skin在水下受到机械损伤时,预先嵌入的过氧化钙粒子会暴露于水中并与水分子反应生成过氧化氢,并进一步激活过草酸酯化学发光反应以报告损伤。损伤后HI-skin的化学发光时间长达12 h,且发光波长可调。此外,HI-skin也展示出较高的机械愈合效率(93%)、优异的拉伸性(1600%)、良好的离子电导率(1.7 × 10-4 S/cm)和持久的应变传感性能(1000个不间断循环),有望作为新型离子皮肤应用于水下可穿戴设备领域。(3)用于水下基础设施损伤定位的超分子离子凝胶在前期工作中,利用化学发光的方法实现了水下材料的损伤报警,但是基于该方法的损伤自报警材料制备过程繁琐。基于此,设计了一种具有优异的机械性能、高机械愈合效率(83%)、水下粘附性、高离子电导率(1.1 × 10-4S/cm)和耐溶剂性能的超分子离子凝胶。该凝胶可利用氢键和离子-偶极相互作用通过光引发法将含氟单体与含羟基单体在离子液体中聚合得到,制备方式简单、快速。借助离子凝胶优异的粘附性和离子导电能力,可以将其贴附于两个铜电极之间并附着于水下基础设施表面,利用电阻测量法准确定位损伤位置。此外,其可用作离子电缆,通过离子电缆应变变化进行声音报警。该离子凝胶也可以贴附于人体部位进行水下通信,从而保障维修人员在抢修水下基础设施过程中的生命安全。这项研究展示了利用简单聚合方法制备多功能多用途材料的可行性,为损伤自报警材料的开发提供新思路。