关键词:
纤维素
能源材料
渗水预警
智能分类
传感
摘要:
纤维素作为自然界中含量丰富的可再生生物基资源,具有来源广泛、可生物降解、力学性能优异等特点。随着科技的不断进步,基于纤维素材料的研究与开发逐渐成为材料科学与工业应用的热点领域。本论文以纤维素作为构筑单元,通过真空抽滤、原位聚合、定向冷冻、真空浸渍等方法将其他功能性有机和无机构建单元集成到纤维素框架中,获得独立的多维纤维素基导电材料。基于这些材料独特的优势,将其应用于绿色能源领域,包括蒸腾驱动发电机、生物基锌空气电池和摩擦纳米发电机,并开发这些能源器件在环境监测与智能传感领域的应用。主要研究内容及结果如下:
(1)通过真空抽滤纳米纤维素制备纤维素膜,以此为基底原位聚合二硫化钼制备亲水性纤维素/二硫化钼导电膜,基于该材料构建了蒸腾驱动发电机,并应用于土壤环境的渗水监测系统,即电阻响应型渗水诱发地质灾害-早期预警系统(SIGH-EWS),实现实时监测与早期预警。研究发现,二硫化钼以纳米花状结构均匀包覆在纤维素基底表面,提供了大的比表面积和更多的活性位点,同时纤维素/二硫化钼膜展现出强亲水性。基于伪流动和双电层机制,纤维素/二硫化钼蒸腾驱动发电机实现对极少量水(5μL)的电响应,并且在连续50次滴水循环中表现出优异的耐久性和电化学稳定性。纤维素/二硫化钼膜作为渗水传感器适用于不同类型的土壤,通过模拟土壤渗水实验,该装置能够监测土壤中水至上而下和至下而上方向的渗流情况,并且对油类物质具备抗干扰能力。基于纤维素/二硫化钼渗水传感器的电阻型SIGH-EWS系统,通过设定电阻差阈值,实现自动报警功能,确保在渗水发生时能够及时采取应对措施。
(2)基于亲水性纤维素/二硫化钼渗水传感器在高湿土壤环境中的应用局限性,通过调整纤维素的开纤化功率,增加了纳米纤维素膜的孔隙率,并对其进行硅烷化改性处理,赋予其疏水性,再经原位聚合二硫化钼制备了疏水性纤维素/二硫化钼膜。该膜的接触角为118.9°,且沿厚度方向,中间层的疏水性高于表层。在相同尺寸条件下,与亲水性纤维素/二硫化钼蒸腾驱动发电机相比,疏水性纤维素/二硫化钼蒸腾驱动发电机能够承受更多的水量,20μL的水即可产生0.6 V的输出电压和2.98×10-6 W cm-2的最大面积输出功率,在高湿环境下可持续发电约4.7 h。因其对水的高敏感性和在高湿度环境中具有更好的稳定性和抗干扰能力,疏水性纤维素/二硫化钼渗水传感器在不同土壤环境和气候条件下均展现出稳定性和可靠性,实现了对水和水位变化的快速响应(响应可达秒级)和准确检测。基于此,设计了可编程SIGH-EWS系统,该系统基于疏水性纤维素/二硫化钼渗水传感器,实现了远程监控与管理的便捷性。
(3)针对蒸腾驱动发电机在能源与传感集成方面存在的不足,借鉴仿生细胞骨架的设计理念,以定向结构的细菌纤维素气凝胶为骨架,通过真空浸渍丝素蛋白/钙离子溶液,构建了双网络纤维素离子水凝胶,将其作为固态电解质组装应用于锌空气电池。在双网络纤维素离子水凝胶结构中,细菌纤维素网络作为维持离子水凝胶结构完整性的支撑框架,丝素蛋白作为渗透相,其稀疏的微晶交联结构和延展性特征使离子水凝胶能够有效将局部产生的机械应力分散到更大的区域,从而在整个材料中耗散能量,钙离子赋予水凝胶离子导电能力。双网络纤维素离子水凝胶表现出优异的拉伸强度和断裂韧性(断裂能约为900 J m-2),在长期循环载荷下仍能保持稳定的电阻。组装的锌空气电池具有优异的电化学性能(1.31 V的稳定开路电压和0.4 m W cm-2的最大功率密度)和环境适应性,可作为SIGH-EWS系统中物联网芯片组的能源供应来源。纤维素离子水凝胶基锌空气电池对水位变化高度敏感,作为自供能智能传感器用于渗水预警。特别是在土壤环境中,渗水传感器能够灵敏地检测水位变化,并通过物联网平台实现远程预警信号的传输。
(4)基于双网络纤维素离子水凝胶的结构和力学性能,通过调节丝素蛋白/氯化钙的质量比,并采用结构重塑策略制备了抗疲劳纤维素离子水凝胶。研究表明,抗疲劳纤维素离子水凝胶在刚性细菌纤维素和粘弹性丝素蛋白双网络结构的协同作用下,呈现出典型的J形特征和韧性断裂行为,具有良好的抗裂纹扩展能力。通过高分辨率同步辐射小角X射线散射技术,进一步揭示了拉伸诱导的细菌纤维素网络结构重塑对断裂韧性的贡献。基于抗疲劳纤维素离子水凝胶的单电极摩擦纳米发电机在极端条件下表现出卓越的耐久性,适用于需要长期承受机械刺激的应用场景,如智能分拣和自动操作。将其集成到机械手,通过利用机器学习模型对不同介电球体的摩擦电信号进行深入训练和分类,实现了对不同材质球体的高精度识别,分类准确率达到97.2%,展示了其在触觉感知和智能分类中的应用潜力。