关键词:
失效汽车催化剂
铂族金属
协同熔炼富集
晶格取代能
铁基二元合金
摘要:
失效汽车催化剂(SACs)已成为铂族金属最重要的二次资源,同时也属于固体危险废物。其资源化利用对于缓解我国铂族金属供需矛盾和妥善处理这一固体危废具有战略意义。然而,传统的铁捕集失效汽车催化剂工艺存在着熔炼温度高、产生大量硅铁合金以及后续铂族金属与合金分离困难等问题。为此,本文提出了一种基于铁基二元合金协同熔炼富集的新工艺,具体研究结果如下:为了降低渣系的熔化温度和黏度,在协同熔炼渣型选择的研究中,本研究利用Factsage软件计算了Ca O-Si O-AlO-Mg O、Ca O-Si O-AlO-Mg O-NaO-BO两种渣型组分改变时体系的熔化温度和黏度变化情况。结果表明Ca O-Si O-AlO-Mg O-NaO-BO渣型具有较低的熔化温度和黏度。结合正交实验理论分析和验证,并确定了最优的熔剂加入量(加入量均相对于原料而言)为Ca O:40%、NaCO:35%、NaBO:7%;此熔渣组成下,熔化温度为1330.99℃、黏度为0.50 Pa·s(1400℃)。在协同熔炼金属捕集剂选择的过程中,首先进行了主金属捕集剂选择,研究结果表明:(1)相同的熔炼条件下,相比铁的氧化物铁与铁的氧化物捕集实验中,Fe作主捕集剂时,铂族金属回收率以及合金收得率均是最高的,其中1600℃保温2h时,Pt、Pd、Rh的回收率以及合金相的收得率分别为70.95%、78.08%、77.11%和98.33%;(2)热力学分析表明,Cu、Mn、Sn、Sb均可作为铂族金属的协同捕集剂;(3)以单一金属Fe捕集为对照,相比Fe-Cu、Fe-Mn、Fe-Sb,相同熔炼条件下,Fe-Cu、Fe-Mn协同捕集铂族金属效果差,Cu、Mn与Fe的协同作用不明显;(4)相比单一金属Fe捕集,Fe-Sb、Fe-Sn协同捕集,铂族金属的回收率明显提高,Sn是最合适的协同捕集剂。对铂族金属的富集均有一定的强化作用,特别是Sn与Fe形成的Fe Sn相(相)对Rh有特殊的富集作用;(5)相比Fe-Sb捕集,Fe-Sn协同捕集铂族金属回收率更高且合金相损失小:1600℃保温2h条件下,Fe-Sb协同捕集Pt、Pd、Rh的回收率以及合金相的收得率分别为86.46%、86.80%、85.63%和40.89%,相比单一金属Fe捕集,Pt、Pd、Rh的回收率分别提高了15.51%、8.72%、8.52%,而Fe-Sn协同捕集,Pt、Pd、Rh的回收率分别提高了17.00%、8.85%、13.52%,同时合金相收得率为74.33%。在Fe-Sn协同捕集失效汽车催化剂中铂族金属的研究中,分别探究了熔炼温度、Fe-Sn配比、捕集剂加入量、还原剂加入量和熔炼时间对铂族金属回收率的影响。并结合第一性原理对Fe-Sn协同捕集PGMs的机理进行了初步探究。研究结果表明:(1)一定范围内,熔炼温度、Fe-Sn配比、熔炼时间和捕集剂加入量与铂族金属的回收率呈现正相关关系;(2)当还原剂加入量达到5%及以上时,熔渣性质发生明显变化,形成了“多孔渣”,铂族金属回收率大幅度降低;(3)在1500℃、Fe与Sn加入质量比为0.51:0.49、捕集剂加入量为15%、还原剂加入量为2.5%,熔炼时间为4h的最优工艺参数下,渣相中Pt、Pd、Rh的含量分别为4.38 g/t、8.90 g/t、3.53 g/t,Pt、Pd、Rh回收率分别达到94.14%、93.42%和93.76%,合金收得率为85.56%。相比同熔炼条下单一金属Fe捕集,Pt、Pd、Rh回收率分别提高20.55%、13.04%和21.06%,实现了铂族金属的高效回收。(4)相比Fe晶格,PGMs更加容易进入Sn的晶格中。在一定程度上证明了协同金属Sn的引入,可以强化金属相对PGMs的捕集效果。图85幅,表41个,参考文献151篇