关键词:
快电子碰撞
非弹性X射线散射
动力学参数
四氟化碳
碘甲烷
二氧化氮
乙炔
摘要:
原子、分子、离子和电子广泛存在于等离子体、行星大气、星际介质以及各种生物、化学反应中,所以这些学科的发展都与原子分子物理紧密相关。与此同时,一些学科的交叉又恰好发生在原子分子这一尺度,例如等离子体物理、天体物理、大气物理、量子化学、生物医学等等。因此,原子分子物理是一门非常基础且重要的学科,而激发态的能级结构以及动力学参数则是其最核心的研究内容之一。伴随现代谱学技术的快速发展,对能级间隔的测量已经极为精准(10-18),但动力学参数的测量精度仍非常有限(通常为几到几十个百分点)。与此同时,无论是基于实验测量还是理论计算,目前已获取的原子分子动力学参数基准数据仍非常有限。此外,在多电子散射体系中,相关的物理机制研究仍面临很多的不确定性和争议。所以,通过不同的实验技术测量高精度的动力学参数并互相交叉检验,不仅有利于我们深入理解原子分子的电子结构和散射机制,还能够补充原子分子动力学参数的基础数据库,进而对其他的相关学科发展起到重要推动作用。
目前,研究原子分子结构及其动力学参数的主要技术手段有光吸收、电子碰撞以及非弹性X射线散射方法等。其中,光吸收和电子碰撞方法出现的时间较早,历史上已经积累了大量的动力学参数基准数据。非弹性X射线散射方法则不同,它在原子分子动力学参数领域的应用时间极短。作为一种新方法,光散射可以交叉检验现有的实验数据,进而揭示新的原子分子散射机制。另外,虽然快电子碰撞与非弹性X射线散射是两种完全不同的实验方法,但两者之间存在密切的联系。
本论文基于快电子碰撞及非弹性X射线散射方法,分别研究了 CF4、CH3I、NO2以及C2H2分子激发态的动力学参数,取得了以下的成果和创新点:
1.利用快电子散射方法,在约80meV的能量分辨下,测量了 CF4分子价电子激发的广义振子强度和光学振子强度,并首次获得了3p←1t1和3s←4t2跃迁的广义振子强度。对比已有的实验结果发现,3s←1t1跃迁由两个能峰构成,其中12.91 eV处的能峰与3p←1t1跃迁的广义振子强度表现出一致的动量转移依赖行为,有力地支持了3s←1t1跃迁从相邻偶极允许跃迁3p←1t1借强度的假设。另外,我们还基于BE-scaling方法获得了 CF4分子各激发态从激发阈值到5keV的的积分截面,其中3p←1t1和3s←4t2跃迁的截面之和与已有的实验结果符合良好;
2.利用快电子散射方法,在约80meV的能量分辨下,首次测量了CH3I分子低激发态的广义振子强度,并通过Lassettre公式外推获得了相应的光学振子强度。CH3I的最低电子激发态(A带)由3Q1、3Q0和1Q1构成,通过观察它们的广义振子强度随动量转移的依赖行为,我们发现3Q0由偶极允许跃迁主导,而3Q1和1Q1由偶极禁戒跃迁主导,自旋轨道相互作用和势能曲线交叉对A带的广义振子强度有重要影响。另外,借助BE-scaling方法我们还获得了 CH3I分子里德伯跃迁及其相应振动态的BE-scaled积分截面以及A带的Born截面,进而通过求和得到了 CH3I分子第一电离阈以下的激发总截面;
3.利用快电子散射方法,在约70 meV的能量分辨下,测量了 NO2分子价电子激发的广义振子强度和光学振子强度。这些跃迁的广义振子强度随动量转移的依赖行为表明它们都是电偶极允许的。对比已有实验结果,发现二聚体N2O4的存在会显著影响NO2的光吸收截面测量结果,尤其是对于7a1←4b2和2b1←1a2跃迁。另外,基于BE-scaling方法我们首次获得了 NO2分子各激发态的BE-scaled积分截面,补充了 NO2分子的基础数据库;
4.利用非弹性X射线散射方法,以约70 meV的能量分辨,测量了 C2H2价壳层激发的广义振子强度。对比已有的快电子碰撞结果发现,这两种实验方法得到的数据在小动量转移下符合很好,但随着动量转移的增加符合程度逐渐变差。这表明非弹性X射线散射方法可以作为电子碰撞的高能极限,严格检验电子能量损失谱方法中的一阶玻恩近似是否成立。另外,通过交叉检验现有的光学振子强度数据,我们发现线饱和效应会导致光吸收结果偏低,尤其是对于强度大且峰宽窄的跃迁。