关键词:
氨
一氧化二氮
乙烯
高能电子散射
非共振X射线散射
动力学参数
一阶玻恩近似
摘要:
探索原子分子的微观性质和相互作用规律一直都是物理学的一个重要研究领域。原子分子是构成宏观物质世界的基本单元,它们与光子、电子、离子等其他粒子的相互作用广泛存在于天体、大气、等离子体等客体环境中。原子分子的微观性质和相互作用规律由其结构和动力学参数定量描述,这些参数不仅能够揭示原子分子的波函数信息,还能作为重要的基础数据应用于等离子体物理、大气物理、天体物理等领域。因此,获取精确的原子分子结构和动力学参数对深入理解微观世界的物理机制以及促进相关领域的发展具有重要意义。本论文基于高能电子散射和非共振X射线散射两种实验方法,开展了 NH3、N2O和C2H4分子的电子结构和激发动力学参数研究。主要的研究成果包括:
1.在入射电子能量1500 eV、能量分辨约80 meV的实验条件下,测量了氨分子(NH3)从基态X1A'1;跃迁到高里德伯态(?)1E"、(?)'1A'1、(?)1E'+(?)"1A"2、(?)1E'(ν'2=0-7)+((?)1E'+(?)1A"2)(ν'2=0-4)和 (?)(ν'2=0-4)的广义振子强度。实验结果证实了最近的理论预测——(?)1E"←(?)1A'1跃迁的广义振子强度具有显著的振动效应。利用Lassettre公式拟合并外推测量的广义振子强度,我们获得了相应跃迁的光学振子强度。在此基础上,将拟和的广义振子强度曲线对动量转移平方积分,得到了各个激发态的玻恩截面,通过BE-scaling方法将偶极允许跃迁的玻恩截面重新标度后,得到了更为可信的BE-scaled积分截面。本工作报道的振子强度和截面数据不仅可以补足NH3分子的基础数据库,还加深了我们对散射机制的认识;
2.在入射电子能量1500 eV、能量分辨约80 meV的实验条件下,测量了笑气分子(一氧化二氮,N2O)A1Σ-+B1Δ、C1Π、D1∑+、21Π等价壳层激发态的广义振子强度。通过详细比较本次实验结果与文献中报道的数据,我们发现在碰撞能较低或动量转移较大时,高阶玻恩项对所测C1Π和D1Σ+态的广义振子强度有显著贡献,且之前用气室测量的实验中A1Σ-+B1Δ态和C1Π态的广义振子强度可能受到了气压效应的影响。利用Lassettre公式拟合测量的广义振子强度,我们确定了相应激发态的光学振子强度,并基于BE-scaling方法获得了 N2O分子态分辨的电子碰撞积分截面。本工作测量的振子强度和积分截面不仅交叉检验了已有数据,还补充了 N2O分子的基础数据库,可以作为基准数据检验理论模型和计算代码;
3.在入射光子能量约10keV、能量分辨约1.3 eV、散射角20°-100°的实验条件下,测量了N2O分子(NT-NC-O)的弹性形状因子平方、K壳层跃迁NT/Nc:3π←1s的激发能化学位移以及相应的广义振子强度。本实验得到的K壳层激发能化学位移与之前的电子散射实验和X射线吸收实验的大部分数据相吻合,弹性形状因子平方和广义振子强度测量结果与我们的理论计算值以及文献中报道的数据也符合得很好。基于独立原子模型和测得的弹性形状因子平方,我们拟合得到了 N2O分子中N-N键的键长rNTNC=1.144±0.092 ?和N-O键的键长rNCO=1.174±0.094?,并分析了N2O分子的成键效应,发现小动量转移处成键效应更为显著。与此同时,本工作还从实验上阐明了化学环境对NT和NC原子K壳层激发态的广义振子强度的影响。由于X射线散射满足一阶玻恩近似,本工作报道的弹性形状因子平方和广义振子强度可以作为基准数据检验理论方法和传统的电子能量损失谱实验结果;
4.在入射光子能量约10 keV、能量分辨约1.3 eV、散射角30°-100°的实验条件下,测量了乙烯分子(C2H4)的弹性形状因子平方与K壳层跃迁C:π*←1s的广义振子强度。利用Lassettre公式拟合并外推测量的广义振子强度,获得了该跃迁的光学振子强度。实验数据与我们的(含时)密度泛函理论计算结果符合较好。基于独立原子模型和测得的弹性形状因子平方,我们分析了 C2H4分子的成键效应,发现小动量转移处成键效应更为显著。同时,通过对比文献中报道的理论和实验数据,我们发现Hitchcock小组通过光电离截面归一的光学振子强度与目前的结果相吻合,但他们测量的广义振子强度很可能不满足一阶玻恩近似,而且他们使用的计算方法也可能存在系统误差,导致实验与理论给出的光学振子强度和广义振子强度均出现了较大的差异。本工作阐明了已报道的理论和实验数据之间出现差异的原因,获得了经交叉检验的广义振子强度和光学振子强度实验基准。本工作对理解C2H4分子的基态电子结构和定量描述其C边K壳层激发过程具有重要意义。